聚氯乙烯樹脂
聚氯乙烯樹脂是一種既有悠久歷史,又有發(fā)展前途的合成樹脂。聚氯乙烯樹脂是由氯乙烯單體聚合而成。無(wú)論在單體合成、聚合方法、樹脂改性、加工成型等方面,都具有發(fā)展前途。
一、樹脂的制造
1、氯乙烯單體合成工藝路線
(1) 乙炔和氯化氫加成法:一般氯乙烯單體合成方法是將氯化氫與乙塊加成,以制造氯乙烯。
CH≡CH+HCl→CH —CHCl (1)
氯化氫除從電解食鹽得到外。還可從碳?xì)浠衔?、醋酸的氯化工業(yè)生產(chǎn)副產(chǎn)物取得。
乙炔可由電石制得,也可由石油熱裂解制得。石油熱裂解還可以得到乙烯、丙烯等,而電石是煤炭經(jīng)電弧爐煉制的產(chǎn)物,電石法則是單一的制造乙炔。
(2)二氯乙烷裂解法:由石油煉制的副產(chǎn)物及由石油、石腦油裂解能大量獲得乙烯。將乙烯與氯反應(yīng)可得二氯乙烷,在常壓或加壓下進(jìn)行熱裂解,即得氯乙烯單體。
CH2=CH2+Cl2→CH2Cl—CH2Cl (2)
CH2Cl—CH2Cl→CH2=CHCl+HCl (3)
此反應(yīng)分為兩步J將其歸納可得下式:
CH2=CH2+Cl2→ CH2=CHCl+HCl (4)
二氯乙烷合成可以采用未精制的乙烯作原料,這樣可以簡(jiǎn)化工序,減少投資,降低成本。
(3) 乙烯、乙炔并用法:本方法是將以上列舉的反應(yīng)式組合而成:
CH2=CH2+CH≡CH+Cl2→ 2CH2=CHCl (5)
此式中包括互不相同的二種反應(yīng),即(1)、(2)、(3)式所表示的反應(yīng)。在(5)式中乙炔所占的比例不超過原料總重量的四分之一,這樣可以降低氯乙烯單體的價(jià)格。
本法不用乙烯、乙炔分離工程,而用氯氣處理原來的混合氣體,這種所謂“混合氣體法”由于工程精簡(jiǎn)因而價(jià)格可以降低。例如輕質(zhì)石腦油經(jīng)熱裂解,除去C2 以上高餾份后,將乙炔、乙烯、氫、一氧化碳混合氣體用氯化氫處理,使其中乙炔轉(zhuǎn)化成氯乙烯單體,分離后剩余氣體用氯氣進(jìn)行處理,制得二氯乙烷。最后所剩氣體主要為氫、一氧化碳等,可作其它合成原料或燃料之用。
除此之外,還有采用氯化氫氧化回收法,氧氯化法,乙烯和氯直接反應(yīng)法,乙烯直接氧氯化法,乙烷(或甲烷)和氯直接反應(yīng)法以及乙烷氧氯化法等制造氯乙烯單體。
我國(guó)石油資源豐富,隨著石油化工的發(fā)展,以石油裂解產(chǎn)物為基本原料生產(chǎn)氯乙烯單體的工藝路線具有廣闊的發(fā)展前途。