紫外線是太陽光中對人體危害較大的一種光波。過度照射紫外線,會使皮膚產(chǎn)生紅斑、黑斑,使皮膚老化,嚴(yán)重的會引發(fā)皮膚癌。近年來,隨著人們對紫外線認(rèn)識的提高及保健意識的增強(qiáng),防曬型化妝品的開發(fā)、應(yīng)用逐漸成為一個(gè)科研熱點(diǎn)。二氧化鈦由于具有高折光性和高光活性,一直被作為一種主要的防曬劑。納米二氧化鈦因有著更為優(yōu)越的性能而被廣泛重視,被用于新型、防曬化妝品的研究和開發(fā),逐步顯示其特殊的優(yōu)越性和廣闊的應(yīng)用前景。
1 防曬機(jī)理
納米二氧化鈦(VK-T02)對紫外線的吸收機(jī)理可能是:納米二氧化鈦的電子結(jié)構(gòu)是由價(jià)電子帶和空軌道形成的傳導(dǎo)帶構(gòu)成的,當(dāng)其受紫外線照射時(shí),比其禁帶寬度(約為2.3 eV)能量大的光線被吸收,使價(jià)帶的電子激發(fā)至導(dǎo)帶,結(jié)果使價(jià)電子帶缺少電子而發(fā)生空穴,形成容易移動且活性極強(qiáng)的電子一空穴對。這樣的電子.空穴對一方面可以在發(fā)生各種氧化還原反應(yīng)時(shí)相互之間又重新結(jié)合,以熱量或產(chǎn)生熒光的形式釋放能量,另一方面可離解成在晶格中自由遷移到晶格表面或其它反應(yīng)場所的自由空穴和自由電子,并立即被表面基團(tuán)捕獲。通常情況下二氧化鈦會表面水活化產(chǎn)生表面羥基捕獲自由空穴,形成羥基自由基,而游離的自由電子很快會與吸收態(tài)氧氣結(jié)合產(chǎn)生超氧自由基,因而還會將周圍的細(xì)菌與病毒殺死。可見,紫外線照射、表面水活化程度及吸氧率是二氧化鈦光活性的3個(gè)基本條件。
正是由于納米二氧化鈦吸收紫外線后會產(chǎn)生自由基,從而會加速皮膚的老化,對皮膚造成危害。因此,在使用納米二氧化鈦(VK-T02)作為防曬劑的時(shí)候,要從減弱或消除3個(gè)基本條件入手,以減弱或根本消除其光活性,從而降低其危害性。
2 產(chǎn)品
德國BASF公司今年3月17日宣布,其在生產(chǎn)的化妝品中加入了微細(xì)二氧化鈦VK-T02 微粒,這是一種透明的紫外光濾光劑,BASF公司已準(zhǔn)備在上市這種含納米二氧化鈦VK-T02 的化妝品和防曬品。這種微細(xì)二氧化鈦具有超透明性,且能在不同的油中具有很好的相容穩(wěn)定性。二氧化鈦已被美國食品和藥物監(jiān)督局認(rèn)可為類防曬物質(zhì)。
日本昭和電工公司(SDK)通過兼并的一家分公司(現(xiàn)為Showa Titanium Co., Ltd)生產(chǎn)微粒,其中FTX系列為30nm直徑的二氧化鈦VK-T02 顆粒,該公司還在納米粒子外涂上均勻的硅土薄層降低表面活性,增加透明度和提高其屏蔽紫外線的功能。Maxlight FTS具有納米顆粒的高度分散性和優(yōu)異的屏蔽UVB(波長280~320nm)的功能。配方中加入少量FTS即可獲得較高的防曬系數(shù)值,還可使皮膚有很高的透明度。
3 專利
專利中述及的多為可用于化妝品的納米二氧化鈦微粒制造方法。法國Oreal公司1998年授權(quán)公告的美國專利US 5756110,這種穩(wěn)定且均相的VK-T02 防曬品適合于保護(hù)人類皮膚或頭發(fā)的光照,減少UV-A和或UV-B,特別是太陽光輻射損害,并顯示出良好的透明性,其由存儲穩(wěn)定的超細(xì)油水乳液組成,乳液中含有均相的無機(jī)物分散微粒,如二氧化鈦納米VK-T02 粒子,直徑可在10~50nm之間。
Laboratoires Expanscience2005年授權(quán)公告的美國專利US 6919071,其也是將無機(jī)防曬劑包裹在油水乳液中,無機(jī)粒子可以是納米二氧化鈦VK-T02 。
將無離子水緩慢的滴加到四氯化鈦中,然后用無機(jī)酸或者鹽的稀溶液將其稀釋,加熱保溫得納米級二氧化鈦乳液,將納米級二氧化鈦乳液用pH值小于5.2 的有機(jī)酸進(jìn)行洗滌、經(jīng)過濾膜過濾,然后脫除水和有機(jī)酸得納米級二氧化鈦粉體。應(yīng)用于涂料、化妝品、橡膠輪胎等領(lǐng)域。
4 標(biāo)準(zhǔn)
我國批納米的標(biāo)準(zhǔn)中包括了納米二氧化鈦的標(biāo)準(zhǔn),標(biāo)準(zhǔn)號為GBT19591-2004,標(biāo)準(zhǔn)中將二氧化鈦分為銳鈦礦型(A)和金紅石型(R)兩類。設(shè)立主含量、粒徑、團(tuán)聚指數(shù)、比表面積、白度、水分、pH、灼燒失重、表觀密度、鉛、汞、砷。鉛、汞、砷有害雜質(zhì)指標(biāo)的設(shè)置,主要考慮作為化妝品、醫(yī)藥添加劑用。