納米氧化鋅(ZnO)粒徑介于1-100 nm之間,是一種面向21世紀(jì)的新型高功能精細(xì)無機(jī)產(chǎn)品,表現(xiàn)出許多特殊的性質(zhì),如非遷移性、熒光性、壓電性、吸收和散射紫外線能力等,利用其在光、電、磁、敏感等方面的奇妙性能,可制造氣體傳感器、熒光體、變阻器、紫外線遮蔽材料、圖像記錄材料、壓電材料、壓敏電阻、高效催化劑、磁性材料和塑料薄膜等。
納米氧化鋅是一種多功能性的新型無機(jī)材料,其顆粒大小約在1~100納米。由于晶粒的細(xì)微化,其表面電子結(jié)構(gòu)和晶體結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,產(chǎn)生了宏觀物體所不具有的表面效應(yīng)、體積效應(yīng)、量子尺寸效應(yīng)和宏觀隧道效應(yīng)以及高透明度、高分散性等特點(diǎn)。近年來發(fā)現(xiàn)它在催化、光學(xué)、磁學(xué)、力學(xué)等方面展現(xiàn)出許多特殊功能,使其在陶瓷、化工、電子、光學(xué)、生物、醫(yī)藥等許多領(lǐng)域有重要的應(yīng)用價(jià)值,具有普通氧化鋅所無法比較的特殊性和用途。納米氧化鋅在紡織領(lǐng)域可用于紫外光遮蔽材料、抗菌劑、熒光材料、光催化材料等。由于納米氧化鋅一系列的優(yōu)異性和十分誘人的應(yīng)用前景,因此研發(fā)納米氧化鋅已成為許多科技人員關(guān)注的焦點(diǎn)。
金屬氧化物粉末如氧化鋅、二氧化鈦、二氧化硅、三氧化二鋁及氧化鎂等,將這些粉末制成納米級(jí)時(shí),由于微粒之尺寸與光波相當(dāng)或更小時(shí),由于尺寸效應(yīng)導(dǎo)致使導(dǎo)帶及價(jià)帶的間隔增加,故光吸收顯著增強(qiáng)。各種粉末對(duì)光線的遮蔽及反射效率有不同的差異。以氧化鋅及二氧化鈦比較時(shí),波長小于350納米(UVB)時(shí),兩者遮蔽效率相近,但是在350~400nm(UVA)時(shí),氧化鋅的遮蔽效率明顯高于二氧化鈦。同時(shí)氧化鋅(n=1.9)的折射率小于二氧化鈦(n=2.6),對(duì)光的漫反射率較低,使得纖維透明度較高且利于紡織品染整。
納米氧化鋅還可用來制造遠(yuǎn)紅外線反射纖維的材料,俗稱遠(yuǎn)紅外陶瓷粉。而這種遠(yuǎn)紅外線反射功能纖維是通過吸收人體發(fā)射出的熱量,并且再向人體輻射一定波長范圍的遠(yuǎn)紅外線,除了可使人體皮下組織中血液流量增加,促進(jìn)血液循環(huán)外,還可遮蔽紅外線,減少熱量損失,故此纖維較一般纖維蓄熱保溫。
氧化鋅是一種半導(dǎo)體催化劑的電子結(jié)構(gòu),在光照射下,當(dāng)一個(gè)具有一定能量的光子或者具有超過這個(gè)半導(dǎo)體帶隙能量Eg的光子射入半導(dǎo)體時(shí),一個(gè)電子從價(jià)帶NB激發(fā)到導(dǎo)帶CB,而留下了一個(gè)空穴。激發(fā)態(tài)的導(dǎo)帶電子和價(jià)帶空穴能夠重新結(jié)合消除輸入的能量和熱,電子在材料的表面態(tài)被捕捉,價(jià)態(tài)電子躍遷到導(dǎo)帶,價(jià)帶的孔穴把周圍環(huán)境中的羥基電子搶奪過來使羥基變成自由基,作為強(qiáng)氧化劑而完成對(duì)有機(jī)物(或含氯)的降解,將病菌和病毒殺死。
日本新興人化公司、帝人公司、倉螺公司、鐘紡公司、東洋公司等均生產(chǎn)防臭、抗菌及抗紫外線等纖維。例如日本倉螺公司將氧化鋅微粉摻入異形截面的聚酯纖維或長絲中,開發(fā)出抗紫外光纖維,除了具有遮蔽紫外光的功能外,還有抗菌、消毒、除臭等功能。
氧化鋅是很好的光致發(fā)光材料,可利用紫外光、可見光或紅外光作為激發(fā)光源而誘導(dǎo)其發(fā)光。氧化鋅在室溫下?lián)碛休^強(qiáng)的激發(fā)束縛能,可以在較低激發(fā)能量下產(chǎn)生有效率的放光。在過去幾十年,有關(guān)發(fā)光模式曾有很多類型被提出,如氧空缺、間隙中的氧離子、鋅離子缺陷或間隙中鋅離子等。氧化鋅是在藍(lán)紫外光及或見光區(qū)頗有發(fā)光潛力的材料,近來更是廣泛應(yīng)用于平面顯示器上或一些特殊功能的顏料上,在一定能量之光照下,顏料呈紅色,而無光照時(shí)呈黑色。
納米氧化鋅可用來處理空氣污染方面的問題是因?yàn)樗哂懈弑缺砻娣e、高活性、特殊物理性質(zhì)、致使它對(duì)外界環(huán)境(如溫度、光、濕氣等)十分敏感,外界環(huán)境的改變會(huì)迅速引起其電阻的顯著變化,此種特性使之在感測(cè)方面很有潛力。利用它可研發(fā)出耐熱性及耐蝕性佳、應(yīng)答速率快、靈敏度高、選擇性好、元件制作容易,以及易與微處理器組合成氣體感測(cè)系統(tǒng)或攜帶式監(jiān)測(cè)器,因此被廣泛地使用在家庭、工廠環(huán)境中以檢測(cè)毒性氣體及燃燒爆炸性氣體。將氧化鋅制成介電薄膜可廣泛用于汽車燃料電磁、冷氣機(jī)、手機(jī)及半導(dǎo)體器件。
納米氧化鋅具有半導(dǎo)體的特性,在室溫下具有比塊材氧化鋅更高的導(dǎo)電性,因而能起靜電屏蔽作用??芍瞥煽轨o電涂料及白色導(dǎo)電纖維,同時(shí)其調(diào)色優(yōu)于常用導(dǎo)電材料碳黑,故應(yīng)用更為廣泛。
目前國內(nèi)外開發(fā)納米氧化鋅需要解決的主要問題是,應(yīng)致力把相關(guān)的制備技術(shù)、儀器分析設(shè)備及基礎(chǔ)研究結(jié)合起來,得以制備出不同的粒徑大小、結(jié)晶型態(tài)、及外觀(球形、棒狀、針狀或樹枝狀)等,使得耐米氧化鋅適合于各種產(chǎn)業(yè)的應(yīng)用。
加強(qiáng)制備過程中的分散技術(shù),不產(chǎn)生二次聚集。
加強(qiáng)納米氧化鋅與其他納米材料或有機(jī)高分子材料的復(fù)合添加技術(shù)及相關(guān)的設(shè)備研究。
加強(qiáng)納米氧化鋅涂層技術(shù),使其適用于不同的領(lǐng)域,如抗靜電、防紫外線及紅外線吸收等。并使納米氧化鋅的應(yīng)用產(chǎn)生出巨大的經(jīng)濟(jì)效益。
納米氧化鋅的性能表征
納米級(jí)氧化鋅的突出特點(diǎn)在于產(chǎn)品粒子為納米級(jí),同時(shí)具有納米材料和傳統(tǒng)氧化鋅的雙重特性。與傳統(tǒng)氧化鋅產(chǎn)品相比,其比表面積大、化學(xué)活性高,產(chǎn)品細(xì)度、化學(xué)純度和粒子形狀可以根據(jù)需要進(jìn)行調(diào)整,并且具有光化學(xué)效應(yīng)和較好的遮蔽紫外線性能,其紫外線遮蔽率高達(dá)98%;同時(shí),它還具有抗菌抑菌、祛味防酶等一系列獨(dú)特性能。
清華大學(xué)分析測(cè)試中心用透射電鏡對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行了分析,納米氧化鋅粒子為球形,粒徑分布均勻,平均粒徑20~30納米,所有粒子的粒徑均在50納米以下。經(jīng)F-Sorb 3400比表面及孔徑測(cè)定儀(北京金埃譜科技公司)測(cè)試,納米氧化鋅粉體的BET比表面積在35m2/g以上。此外,通過調(diào)整制備工藝參數(shù),還可以生產(chǎn)出棒狀納米氧化鋅。本產(chǎn)品經(jīng)中國科學(xué)院微生物研究所檢測(cè)鑒定,結(jié)果表明,在豐富細(xì)菌培養(yǎng)基中,加入0.5%~1%的納米氧化鋅,可有效抑制大腸桿菌的生長,抑菌率達(dá)99.9%以上。
納米氧化鋅的表面改性
由于納米氧化鋅具有比表面積大和比表面能大等特點(diǎn),自身易團(tuán)聚;另一方面,納米氧化鋅表面極性較強(qiáng),在有機(jī)介質(zhì)中不易均勻分散,這就極大地限制了其納米效應(yīng)的發(fā)揮。因此對(duì)納米氧化鋅粉體進(jìn)行分散和表面改性成為納米材料在基體中應(yīng)用前必要的處理手段。
納米氧化鋅比表面積研究和相關(guān)數(shù)據(jù)報(bào)告中,只有采用BET方法檢測(cè)出來的結(jié)果才是真實(shí)可靠的,因?yàn)閲鴥?nèi)外制定出來的比表面積測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)都是以BET測(cè)試方法為基礎(chǔ)的,請(qǐng)參考(GB.T 19587-2004)-氣體吸附BET原理測(cè)定固態(tài)物質(zhì)比表面積的方法。
所謂納米分散是指采用各種原理、方法和手段在特定的液體介質(zhì)(如水)中,將干燥納米粒子構(gòu)成的各種形態(tài)的團(tuán)聚體還原成一次粒子并使其穩(wěn)定、均勻分布于介質(zhì)中的技術(shù)。納米粉體的表面改性則是在納米分散技術(shù)基礎(chǔ)上的擴(kuò)展和延伸,即根據(jù)應(yīng)用場(chǎng)合的需要,在已分散的納米粒子表面包覆一層適當(dāng)物質(zhì)的薄膜或使納米粒子分散在某種可溶性固相載體中。經(jīng)過表面改性的納米干粉體,其吸附、潤濕、分散等一系列表面性質(zhì)都會(huì)發(fā)生變化,一般可以自動(dòng)或極易分散在特定的介質(zhì)中,因此使用非常方便。一般來講,納米粒子的改性方法有三種:1.在粒子表面均勻包覆一層其他物質(zhì)的膜,從而使粒子表面性質(zhì)發(fā)生變化;2.利用電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合體(如硅烷、鈦酸酯等偶聯(lián)劑以及硬脂酸、有機(jī)硅等)作表面改性劑對(duì)納米粒子表面進(jìn)行化學(xué)吸附或化學(xué)反應(yīng);3.利用電暈放電、紫外線、等離子、放射線等高能量手段對(duì)納米粒子表面進(jìn)行改性。
根據(jù)不同應(yīng)用領(lǐng)域的要求,選擇適當(dāng)?shù)谋砻娓男詣┗虮砻娓男怨に嚕瑢?duì)納米氧化鋅進(jìn)行表面改性,改善其表面性能,增加納米顆粒與基體之間的相容性,從而應(yīng)用于各種領(lǐng)域,提高產(chǎn)品的性能技術(shù)指標(biāo)。
納米氧化鋅的應(yīng)用
主要應(yīng)用領(lǐng)域有:
1.在橡膠行業(yè)中的應(yīng)用
2.油漆涂料行業(yè)中的應(yīng)用
3.化纖紡織行業(yè)中的應(yīng)用
4.化妝品行業(yè)中的應(yīng)用:
6.其他領(lǐng)域中的應(yīng)用:
其它領(lǐng)域隨著人們對(duì)納米氧化鋅性能認(rèn)識(shí)的深化,納米氧化鋅的應(yīng)用領(lǐng)域在不斷擴(kuò)大。例如,將納米氧化鋅用于陶瓷行業(yè),可以大大降低陶瓷制品的燒結(jié)溫度,燒成品光亮如鏡,減少了生產(chǎn)工序,降低了能耗,并賦予了陶瓷制品抗菌除臭和分解有機(jī)物的自潔作用,極大地提高了產(chǎn)品質(zhì)量;納米氧化鋅由于尺寸小,比表面積大,表面的鍵態(tài)與顆粒內(nèi)部的不同,加大了反應(yīng)接觸面,提高了催化效率,是化工生產(chǎn)企業(yè)制備脫硫劑和化學(xué)催化劑的材料;納米氧化鋅也是一種很好的光催化劑,在紫外線照射下,能自行分解出自由移動(dòng)的負(fù)電子,留下帶正電的空穴,激活空氣中的氧變?yōu)榛钚匝酰c多種有機(jī)物發(fā)生化學(xué)反應(yīng),殺死病菌和病毒。此外,納米氧化鋅在傳感器、電容器、熒光材料、吸波材料、導(dǎo)電材料等諸多領(lǐng)域也展示出越來越廣闊的應(yīng)用前景。
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